高碱性废水 pH 很高，水体里氢氧根充足，投加聚合氯化铝之后，铝离子会快速和氢氧根结合，短时间直接生成细碎的氢氧化铝微粒，来不及充分水解聚合、形成密实矾花，絮体细小松散，沉降性能变差。
如果碱度太高、投加后局部过碱，还容易出现铝盐大量快速水解，胶体电荷反转，原本脱稳的颗粒重新带上负电，发生复稳返浮，矾花上浮很难沉淀。
同时，过高的 pH 会压缩 PAC 稳定区间，药剂耗量明显上升，需要投加更多 PAC 才能实现电中和，药剂成本增加；过量投加之后多余铝盐在强碱性环境下依旧以氢氧化铝形式存在，出水铝残留容易超标。
另外强碱性环境下水解产物形态不可控，容易生成大量轻质絮体，沉淀区固液分离压力变大，出水浑浊。一般处理高碱性废水，优先先回调 pH 至合适区间再投加 PAC，或者采用多点稀释投加、强化混合，缓和局部过碱问题。
