聚合硫酸铁中的三价铁离子会和硫化物发生氧化还原反应，将 S²⁻转化为单质硫磺沉淀，同时 Fe³⁺被还原成 Fe²⁺，以此除去水中硫化物。
反应过程会生成淡黄色硫磺微粒，颗粒非常细小，不容易自然沉降，水体容易呈浑浊乳黄色；如果硫化物浓度较高，投加量不足时，反应不全，剩余硫化物还会继续产生硫化氢臭气。若聚合硫酸铁投加过量，水中残留亚铁离子，后续 pH 升高会生成氢氧化亚铁，进一步增加污泥量。同时单质硫粘性强，容易粘附在斜管、管道、填料表面，慢慢堆积堵塞设备。
实操上需要根据硫化物浓度核算药剂投加量，投加后搭配 PAM 助凝，把细小硫磺颗粒絮凝沉淀；注意控制 pH，反应适宜 pH 一般在 8～9，酸性条件下容易逸出有毒硫化氢气体。
