聚合氯化铝的加入污水中可使污水中的杂质絮凝，沉淀，起到净化污水的作用，但是污水中使用聚合氯化铝也是需要条件的，比如污水的PH值，酸性或者碱性大都不行，需在中性使用效果好。
使用聚合氯化铝处理污水时污水不能呈酸性，因为聚合氯化铝中的铝易形成两性化合物。 由于氯化铝中的铝离子在水中易形成氢氧化铝，消耗了氢氧根离子，所以溶液的PH值应该是略有降低的，所以应在中性及弱碱性下进行。聚合氯化铝在酸性污水中絮凝不好的原因是污水的ph值问题以及投加量问题。由于污水的ph值较低，聚合氯化铝并不能很好的发挥阻凝作用；所以使用聚合氯化铝及絮凝剂的前提就是污水的PH值，呈酸性的时候需要用碱来调节，呈强碱性的时候需要用酸来调节，只有这个过程做好了，对下面的使用及后续的处理才能起到一个好的铺垫作用。
从铝盐和铁盐的水解反应式可以看出，水解过程中在不断产生氢离子会使水的ph下降，要使ph保持在合适范围内，应有碱性物质与其中和。当原水中碱度充分时，ph略有下降而不致影响混凝效果。当原水中碱度不足或混凝剂投量较大，水的ph将大幅度下降，影响混凝效果；此时，应投加石灰或重碳酸钠等。另外聚合氯化铝在偏碱性条件下才会有较好的絮凝效果。所以当污水呈酸性时，需要合理的使用聚合氯化铝和絮凝剂，才能将污水中的悬浮物更好的絮凝沉淀下来。
